析标中脂准物质的乳粉研制三肪成分分

2.3标准物质联合定值结果

乳粉中脂肪分析标准物质6家实验室定值结果列于表4，乳粉6家实验室测定结果的中脂准物质总平均值为26.5%。

2.3.1正态检验

对所有数据进行正态D检验法(达戈斯提诺法)，肪成分分得D值为0.273 1，析标大于临界值0.271 7，研制因此该组数据符合正态分布。乳粉

2.3.2异常值检验

根据GB/T 4883—2008《数据的中脂准物质统计处理和解释–正态样本离群值的判断和处理》，采用狄克逊准则对各实验室定值数据进行统计检验，肪成分分将定值结果按照由小到大的析标顺序排序：X1=26.11，……Xn–2=26.85，研制Xn–1=26.87，乳粉Xn=26.88，中脂准物质n=54，肪成分分由狄克逊检验表查ƒ(0.05，析标54)=0.32，研制r1和rn均小于ƒ(0.05，54)，

故全部数据均应保留。

2.3.3等精度检验

6家实验室均采用碱水解法作为定值方法，采用科克伦法检验平均值间是否等精度，先计算6组数据中每组9个数据的方差，再计算其中的最大方差与6组方差和之比。

根据科克伦检验准则，计算统计量6组方差和为0.024，其中最大方差与6组方差和之比：

C=smax2/0.024=0.008 4/0.024=0.354 9

查表得C(0.05，6，9)=0.381 7，C

因此，以6家实验室测定结果的总平均值作为本标准物质乳粉中脂肪定值结果w=26.5%。

2.4不确定度评定

脂肪基体标准物质的不确定度来源由三个部分组成：(1)标准物质定值引入的不确定度；(2)测量方法引入的不确定度；

(3)标准物质均匀性引入的不确定度；(4)标准物质稳定性引入的不确定度。

2.4.1定值引入的不确定度

由于本研究工作采用碱水解法，其它合作定值单位也采用了碱水解法独立测量，经柯克伦检验和迪克逊检验数据无异常值，最终定值结果为6家实验室的合作定值结果，将这6组实验室的平均值作为一组新的数据，则：

定值引入的相对不确定度：

2.4.2测量方法引入的不确定度

根据结果的计算过程，在定值过程中主要是称量参与结果计算，B类不确定度主要由以下几个部分引入：测量结果重复性；涉及称量共5次，m、m1、m2、m3、m4分别为样品质量、恒重后脂肪收集瓶和脂肪的质量、脂肪收集瓶的质量、空白实验中恒重后脂肪收集瓶和抽提物的质量、空白实验中脂肪收集瓶的质量。需要考虑的质量分量包括m、m1、m2、m3、m4，其中m是二次称量，m2、m4都是一次称量得到而只考虑天平的校准，m1、m3不仅考虑天平的校准还要考虑恒重的问题。

称样质量m=1 g的不确定度来自两个方面：一是称量的变动性，根据检定证书给出的天平重复性检定结果为1.0 mg，假设为矩形分布，样品净重为两次称量操作所得，每次称重均为独立观测结果，故

二是天平校正产生的不确定度，按照检定证书给出的为0.5 mg，假设正态分布，则换算成标准偏差为0.5/1.96=0.26 mg，每次称重均为独立观测结果，故计算两次为

此两项合成得出称量引入的标准不确定度：

m2、m4引入的不确定度只需考虑天平的校准，按照检定证书给出天平校正产生的不确定度为0.5 mg(k=2)，则um2=um4=0.5/2=0.25(mg)，在脂肪一次检测过程中，m1=70.277 3 g，m2=70.012 2 g，m3=70.682 3 g，m4=70.682 2 g。

um2,rel=um2/m2=0.25/(70.012 2×1 000)=0.000 36%

um4,rel=um4/m4=0.25/(70.682 2×1 000)=0.000 36%

m1、m3重复干燥至前后2次称量相差不超过2 mg为恒重，假设为均匀分布，恒重引入的不确定度为

um1,rel=um1/m1=1.2/(70.277 3×1 000)=0.001 71%

um3,rel=um3/m3=1.2/(70.682 3×1 000)=0.001 70%

合成相对不确定度：

2.4.3均匀性引入的不确定度

标准物质的不均匀性以独立测定平行实验来表示，即以瓶间和瓶内均匀性检验结果的相对准偏差SH表示。

由表1均匀性试验结果得出：瓶间方差Q1=0.004 172，瓶内方差Q2=0.008 247 9。

S12=Q1/v1=0.417 03/(25–1)=0.000 173 8

S22=Q2/v2=0.824 79/(75–25)=0.000 165 0

乳粉中脂肪均匀性引入的不确定度：

均匀性引入的相对不确定度：

ubb,rel=ubb/w=0.000 18/(26.5%)=0.065%

2.4.4稳定性引入的不确定度

脂肪乳粉基体标准物质长期稳定性引入的不确定度根据表2数据计算：

ults=st=s(β1)t=0.000 106 6×6=0.000 64

脂肪乳粉基体标准物质长期性稳定性实验引入的相对不确定度：

ults,rel=0.000 64/(26.5%)=0.241%

短期稳定性引入的不确定度根据表3按50℃的数据计算：

usts=st=s(β1)t=0.000 378 7×7=0.002 65

短期稳定性引入的相对不确定度按50℃的数据计算：

usts,rel=0.002 65/(26.5%)=1.00%

2.4.5标准物质的合成不确定度

以上各不确定度分量互不相关，则标准物质定值结果的合成不确定度：

k=2时的相对扩展不确定度：

UCRM,rel=kuCRM,rel=2.160%

扩展不确定度：

UCRM=UCRM,relw=(2.160%)×(26.5%)=0.6%

2.5定值结果

乳粉中脂肪分析标准物质定值结果：

(26.5±0.6)%，k=2

3结语

研制了乳粉中脂肪成分分析标准物质，其定值结果为26.5%，扩展不确定度为0.6%。该基体标准物质获批为国家二级标准物质，可用于方法评价确认，实验室质控样品等，为我国乳品质量安全检测提供有力的保障手段。

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